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在iPhone上发送短信时切换主副卡，可以通过以下步骤进行。

1、打开“信息”应用。

2、在输入收件人地址和短信内容之前，点击上方的“主卡”或“副卡”选项，这个选项通常位于屏幕顶部的接收者输入框下方或旁边。

3、选择想要使用的卡后，继续输入短信内容并发送。

具体步骤可能会因iPhone型号和iOS版本的不同而略有差异，如果遇到问题，建议查看手机的用户手册或在线帮助资源，确保已经正确设置了主副卡，并且两张卡都可以正常使用，如果仍然无法切换主副卡，可能需要联系运营商或寻求专业的技术支持。